biodiesel
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Introduction


Avec les augmentations drastiques du coût des combustibles fossiles et les préoccupations environnementales dues au réchauffement climatique qui sont associées aux processus de combustion, plusieurs gens sont à la recherche de sources d’énergie renouvelable. Le biodiésel est une solution de rechange commune aux combustibles fossiles, car c’est un produit qui n’est généralement pas cher à produire. De plus, comparée au diésel traditionnel, l’utilisation du biodiésel réduit la quantité nette d’émission de CO2 qui est largement attribuée au problème du réchauffement climatique, car le CO2 est un gaz à effet de serre.2  Dupuis 2007, les autobus du transport en commun à Montréal roulent sur un mélange de biodiésel et de diésel3; en janvier 2018, la ville de Montréal confirme l'ajout de 300 autobus hybrides supplémentaires d'ici 2020.4

Le facteur qui explique le prix généralement peu coûteux de la synthèse du biodiésel est la facilité à obtenir la matière première. Une façon courante et peu coûteuse de fabriquer le biodiésel est d’utiliser les graisses usées,5 par exemple, des friteuses de restaurants. Ces huiles végétales usées (HVU) contiennent deux types de composants utiles à la synthèse du biodiésel : les acides gras et les triglycérides. Les acides gras sont produits durant la cuisson grâce à l’hydrolyse des triglycérides (voir la réaction ci-dessous).6

Hydrolysis of triacylglycerols

Les huiles végétales viennent manifestement de sources végétales, et donc, peuvent être classifiées biologiques. Elles font partie du groupe des biomolécules connues sous le nom des lipides.7 Les lipides sont une classe hétérogène de substances organiques naturelles groupées ensemble non pas en raison de la présence d’un groupe fonctionnel distinctif ou d’une caractéristique structurelle, mais plutôt en raison de propriétés communes de solubilité. Les lipides sont insolubles dans l’eau et hautement solubles dans un ou plusieurs solvants organiques incluant l’éther, le chloroforme, le benzène et l’acétone. En effet, ces quatre solvants sont souvent identifiés comme étant « des solvants à lipides » ou « des solvants à gras ». Les protéines, les glucides et les acides nucléiques sont largement insolubles dans ces solvants.8

Les lipides sont largement répandus dans l’organisme des plantes et des animaux, et elles accomplissent une vaste variété de fonctions. Ces fonctions comprennent l’emmagasinage de l’énergie, les éléments structurels (membrane cellulaire), les vitamines, les régulateurs du métabolisme (hormones stéroïdiennes) et les agents émulsifiants.9 Les lipides sont ensuite divisés en cinq grandes catégories.  Les gras, les huiles, les phospholipides, les vitamines liposolubles et les stéroïdes.

Les lipides les plus abondants sont les triesters de glycérol avec acides « gras » à longue chaine. Les triesters de triacylglycérol (aussi connus sous le nom de triglycérides), qui proviennent de sources animales, sont normalement des solides à un point de fusion bas, et sont appelés gras. Ceux qui proviennent de sources animales sont des huiles visqueuses qui se solidifient en dessous de 0˚C.7 Les structures générales sont les mêmes. Les différences dans les propriétés proviennent du fait que les huiles végétales contiennent une large proportion de groupes d’acides non saturés, avec un, deux ou trois doubles liens dans la chaine. Les triglycérides comme le gras de bœuf et les autres dépôts de gras animal contiennent principalement des chaines acides avec un ou aucun double lien. Les acides gras ont invariablement des chaines avec un nombre pair d’atomes de carbone. Les nombres les plus fréquents sont 16 et 18. Quelques-uns des acides gras les plus importants sont énumérés dans le tableau 23.1 (ci-dessous).7 Ceux-ci et plusieurs autres peuvent se retrouver dans n’importe quelle combinaison dans un triglycéride donné. 

Acides gras courants

Le gras du beurre est atypique, car le mélange des acides dans le triester contient un nombre significatif de 8-, 10- et 12- chaines de carbone. La composition de quelques gras et huiles est énumérée dans le tableau 23.2 (ci-dessous).7 Ces valeurs varient au-dessus d’un assez grand éventail, dépendamment de la source de l’huile, et il n’y a pas de figure « correcte ». L’huile de canola et l’huile de maïs sont considérées comme étant des huiles typiquement représentatives des huiles végétales.

Tableau 23.2 Composition en acides gras de graisses et d'huiles courantes détérminée par hydrolyse
Graisse
ou
huile
Composition moyenne des acides gras (% molaire)
SaturésInsaturés
C4
C6
C8
C10
C12
C14
C16
C18
C16C18C18C18
Acide
butyrique
Acide
caproïque
Acide
caprylique
Acide
caprique
Acide
laurique
Acide
myristique
Acide
palmitique
Acide
stéarique
acide
palmitoléique
acide
oléique
acide
linoléique
acide
linolénique
Graisses animales
Beurre3-41-20-12-32-58-1525-299-124-618-332-4
Saindoux




1-225-3012-184-648-606-120-1
Suif de boeuf




2-524-3415-30
35-451-30-1
Huiles végétales
Olive




0-15-151-4
67-848-12
Arachide





7-122-6
30-6020-38
Maïs




1-27-113-41-225-3550-60
Coton




1-218-251-21-317-3845-55
Soya




1-26-102-4
20-3050-585-10
Lin





4-72-4
14-3014-2545-60
Noix de coco
0-15-77-940-5015-209-122-4
6-90-1
Huiles de poisson
Foie de
morue





5-78-100-118-2227-3327-32
Référence : Solomons G, Fryhle C. Chimie organique. Adaptation de Voyer N. Mont-Royal, Québec: Modulo Éditeur; 2000. Tableau 23.2 (chapitre 23), Composition en acides gras de graisses et d’huiles courantes déterminée par hydrolyse; p. 1007

L’objectif primaire dans la synthèse du biodiésel est de convertir les triglycérides en esters méthyliques. Dans cette expérience, vous aurez à effectuer une transestérification catalysée de base qui convertit les triglycérides contenus dans l’huile en esters méthyliques (voir la réaction ci-dessous).6 De plus, vous aurez à analyser le produit obtenu.  En raison des différences de polarité entre les esters méthyliques et le glycérol, ces deux composants sont facilement séparables. Avant de commencer la réaction transestérification, l’huile végétale souillée doit être sèche et exempte de résidus solides de cuisson. Cette préparation de biodiésel est très similaire à une des méthodes utilisées commercialement.6

Le savon est un sous-produit commun dans cette réaction, laquelle réduit la quantité totale du produit.6 Il est généralement formé lorsque l’excès de la base est encore présent lors du lavage à l’eau du biodiésel (esters méthyliques). Pour prévenir la formation du ce sous-produit, une petite quantité d’acide éthanoïque glacial est ajoutée afin de neutraliser l'excès de la base présent dans les esters méthyliques.  L’autre produit formé dans le schéma réactionnel ci-dessous est le glycérol qui est en soi un matériel commercialement utile et, alors, un coproduit de cette réaction. Par conséquent, il n’est pas simplement un « déchet ».6
Synthesis of biodiesel

Références

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  2. Rojey A. Energy and Climate: How to achieve a successful energy transition. London, UK: John Wiley & Sons in association with SCI, 2009
  3. Société de transport de Montréal (STM). Montréal:STM. C'est parti, les bus de la STM roulent au biodiésel!; 17 Nov 2009 [Cité le 24 April 2019]. Sur Internet: http://www.stm.info/fr/presse/communiques/2007/c-est-parti--les-bus-de-la-stm-roulent-au-biodiesel-
  4. Société de transport de Montréal (STM). Montréal:STM. Lancement d'appel d'offres pour l'acquisition de 300 autobus hybrides supplémentaires pour Montréal; 9 janvier 2018 [Cité le 24 April 2019]. Sur Internet: : http://www.stm.info/fr/presse/communiques/2018/lancement-d-appel-d-offres-pour-l-acquisition-de-300-autobus-hybrides-supplementaires-pour-montrealsel-
  5. Rochester Institute of Technology. Rochester Institute of Technology (RIT) [Internet]. Rochester, NY:RIT. Waste Cooking Oil to Fuel Program "How to start your own biodiesel fuel program"; 2012 [Cité le 25 avril 2019]. Sur Internet: https://www.rit.edu/affiliate/nysp2i/sites/rit.edu.affiliate.nysp2i/files/biodiesel_workshop_presentation_2012-10-05.pdf
  6. Knothe G, Van Gerpen J, Krahl J. The Biodiesel Handbook. Champaign, Illinois: AOCS Press; 2005. (The Biodiesel Handbook)
  7. Solomons G, Fryhle C. Chimie organique, 7 éd.. Hoboken, NJ: John Wiley & Sons, Inc.; 2014. Chapitre 23, Lipides. p. 1003
  8. Solomons G, Fryhle C. Chimie organique, 7 éd.. Hoboken, NJ: John Wiley & Sons, Inc.; 2014
  9. Devlin TM. Textbook of Biochemistry with Clinical Correlations, 6 ed. Hoboken, NJ: John Wiley & Sons, Inc.; 2006